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D301G树脂吸附和解吸铂的性能研究

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  • 更新时间2015-09-28
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张 帆,廖秋玲,郑远东,王光辉

(徐州北矿金属循环利用研究院,江苏 徐州 221002)

摘要:用静态和动态法较为系统地研究了树脂D301G在一定条件下对铂的吸附和解吸性能。确定了该树脂的静态和动态饱和吸附容量。研究结果表明,在实验条件下,树脂对铂具有较好的吸附和解吸效果,应用前景广阔。

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关键词 :树脂;铂;吸附;解吸

中图分类号:TQ425 文献标识码:A 文章编号:1008-9500(2015)07-0015-05

收稿日期:2015-04-11

作者简介:张 帆(1988-),男,河南济源人,硕士,工程师,主要从事稀贵金属资源循环利用的研究与生产工作。

铂具有优良的抗腐蚀性能、良好的催化性能和稳定的热电性,是石油精炼、电子工业、国防工业不可缺少的基础材料之一[1]。随着经济社会的不断发展,对铂的需求量越来越大,因此对铂的分离和精制方法进行深入研究具有重要意义。

石油化工领域产生的大量废含铂催化剂是重要的二次资源,对其进行回收利用具有很高的经济价值。但废催化剂中铂品位较低,用湿法处理时浸出液的铂含量较低,浓度只有几百毫克/升,回收难度较大。近年来对溶剂萃取技术和离子交换富集技术研究的较多。由于铂的萃取动力学特性不太理想,不易反萃,且所用萃取剂大多易燃、易挥发、有毒,因此溶剂萃取技术的发展受到很大限制[2]。比较而言,离子交换法是一种“绿色提取”技术,分离效率高,设备与操作简单,可以从含有多种离子的溶液中选择性地吸附贵金属离子,树脂可再生反复使用,且环境污染小,已成为重要的贵金属分离富集方法,显示出独特的优势,在石油化工催化剂回收中的应用越来越受到重视。

本实验以树脂D301G为研究对象,重点考察了其在多种条件下对铂的吸附和解吸效果。

1实验部分

1.1仪器与试剂

722型可见分光光度计,天津市普瑞斯仪器有限公司。

DF-101S恒温加热磁力搅拌器,河南省巩义市予华仪器有限责任公司。

标准溶液:准确称取99.9%海绵铂,用王水溶解,然后加HCl蒸至湿盐状。用浓HCl赶HNO3 3次,以破坏铂的亚硝基络合物。加入浓HCl,待盐类溶解后,将盐类转移至容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。

树脂:D301G大孔阴离子树脂。该树脂是在大孔结构的苯乙烯-二乙烯苯共聚体上带有叔胺基[-N(CH3)2]的阴离子交换树脂。其碱性较弱,能在酸性近中性介质中有效地交换无机酸及硅酸根,并能吸附分子尺寸较大的杂质以及在非水溶液中使用。该树脂具有再生效率高、交换容量大、抗污染能力强、机械强度好的优点。

盐酸、硝酸、氢氧化钠均为分析纯。

1.2实验原理

在氯化介质中,铂通常以氯配阴离子形态存在,通过适当调节酸度使树脂上的功能团与铂离子发生配位反应,形成小分子螯合物的稳定结构(即吸附过程),达到贵金属元素的富集和贵贱金属元素的分离。

1.3实验方法

1.3.1树脂的预处理

首先使用饱和食盐水,取其量约等于被处理树脂体积的两倍,将树脂置于食盐溶液中浸泡18~20 h,然后放尽食盐水,而后用5%盐酸溶液浸泡4~8 h,然后放尽酸液,用水清洗至中性;再用2%~4% NaOH溶液浸泡4~8 h后,放尽碱液,用清水洗至中性待用。

1.3.2静态法

在室温下,准确量取一定体积的树脂并置于烧杯中,然后加入过量的含铂溶液(纯铂溶解后,配制成特定组成和酸度),搅拌24 h后,过滤,分析滤液含铂量,运用差减法,计算树脂的静态吸附容量,计算公式如下:

Q=[(A0-Ae)]×V1/V2(1)

式中:A0——液相中铂的起始质量浓度,mg/L;

Ae——液相中铂的平衡质量浓度,mg/L;

V1——反应液体积,ml;

V2——湿树脂体积,ml。

1.3.3动态法

将一定体积的湿树脂装柱(玻璃交换柱尺寸φ6×90 mm),柱子底部填充少量玻璃棉(防止树脂流出),将含铂溶液以一定的交换速度通过离子交换柱,间隔一定时间取交换尾液分析。树脂吸附饱和后,用少量与实验溶液同酸度的水溶液淋洗出颗粒间夹带的溶液,然后用10%的NaOH溶液解析铂,分批接收解吸液。分别绘制吸附曲线与淋洗曲线。

1.3.4树脂的再生

将吸附并解吸过的树脂用水冲洗至pH值为7,然后加入3倍树脂量的再生剂(酸度为3 mol/L的盐酸溶液)浸泡2 h,即可再生完全,再用去离子水冲洗至pH值为5备用。

2结果与讨论

2.1静态实验

2.1.1静态吸附实验

实验条件如下:室温18 ℃,溶液Pt浓度:1.081 g/L,酸度[H+]:1.12 mol/L,体积:1 L,湿树脂:3 mL,磁力搅拌:24 h。

树脂D301G对铂的吸附效果见表1。

由表1可见,在静态条件下,树脂D301G的饱和吸附容量为86.45 mg/mL湿树脂。

2.1.2静态解吸实验

将上述负载树脂用10%的NaOH溶液进行解吸,测定解吸液中Pt的浓度,考察静态条件下NaOH对树脂的解吸效果。

实验条件如下:室温:18 ℃,NaOH溶液浓度:10%,NaOH溶液体积:120 mL,分两次加入,负载树脂:3 mL,磁力搅拌24 h。

树脂D301G对铂的静态解吸效果见表2。

由表2可见,在静态条件下,用NaOH溶液进行解吸,树脂D301G的解吸率接近50%,静态解吸效果一般。

2.2动态实验

2.2.1铂标准溶液动态实验

树脂D301G动态吸附铂实验结果见表3,动态吸附曲线见图1。

所配制铂标准溶液为1 mol/L盐酸体系,铂含量为408.09 mg/L,装柱树脂体积为30 mL,流速0.8 ml/min,室温。考察树脂D301G在此条件下的动态吸附与解吸效果。

2.2.1.1树脂D301G动态吸附实验

实验结果表明,动态条件下,在1 moL/L的盐酸体系中,当床体积为135.5时,树脂穿透,床体积为385.9时,树脂吸附达到饱和,树脂D301G对铂的穿透吸附容量为46.0 mg/mL湿树脂,饱和吸附容量为100.3 mg/mL湿树脂。

2.2.1.2树脂D301G动态解吸实验

树脂D301G动态解吸铂实验结果见表4,铂的解吸曲线见图2,铂的解吸情况见图3。

用10%的NaOH溶液解吸铂,当解吸液用量为8.4个床体积时,铂的解吸率已经到达70%,继续增加解吸液用量,铂的解吸率增加不明显。

2.2.2含铂浸出液动态实验

含铂浸出液为0.75 mol/L盐酸体系,其主要成分及含量见表5。

装柱树脂体积为20 mL,流速0.6 mL/min,室温。分别考察不同树脂在此条件下的动态吸附与解吸效果。

2.2.2.1树脂D301G动态吸附实验

树脂D301G动态吸附实验结果见表6,铂的吸附曲线见图4。

床体积(V/Vc)

实验结果表明,对于生产中的含铂溶液,当床体积为39.15时,树脂穿透,床体积为1 220.65时,树脂吸附达到饱和,树脂D301G对铂的穿透吸附容量为4.51 mg/mL湿树脂,饱和吸附容量为52.63 mg/mL湿树脂。

2.2.2.2树脂D301G动态解吸实验

树脂D301G动态解吸实验结果见表7,铂的解吸曲线见图5,铂的解吸情况见图6。

实验结果表明,使用生产中的浸出液进行吸附和解吸实验,树脂D301G的吸附容量和解吸率都有一定的降低。分析原因可能是由于浸出液中硅含量高,而使用的树脂为阴离子树脂,硅酸根离子被树脂吸附造成吸附量降低。在用NaOH溶液解吸铂

的过程中,由于硅酸根和NaOH反应生成偏硅酸钠包裹树脂,使得解吸过程难以进行完全,因而造成解吸率偏低。

3结论

在盐酸介质中,D301G树脂对铂具有较好的吸附效果,其静态饱和吸附容量为86.45 mg/mL,在动态条件下,对纯铂溶液的饱和吸附容量为100.3mg/mL,

对复杂铂液的饱和吸附容量为52.63 mg/mL。但其的解吸效果较差,解吸率只有60%左右,还有待进一步研究提高其解吸率的方法。

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参考文献

1曹淑琴,郭锦勇,陈立君.D-992离子交换树脂吸附和解吸

铂的性能研究[J],湿法冶金,2001,(4):195-198.

2刘峙嵘,郭锦勇,李庸华. P951树脂吸附和解吸铂的行为[J].

湿法冶金,1997,(2):39-42.

(责任编辑/陈军)